銻的發現簡史
人類對銻的使用可以追溯到公元前三千多年。早在公元前3100年的埃及前王朝時代,三硫化二銻就被當作眼影粉使用。在迦勒底的泰洛赫(今伊拉克),曾發現一塊可追溯到公元前3000年的銻制花瓶碎片。而在埃及發現的鍍銻銅器,也可以追溯到公元前2500年至前2200年間。公元前18世紀左右,人們在匈牙利發現了小塊銻,但很長時間,人們并未認識這種金屬。在公元前6-7世紀裝飾磚的釉料中也發現了黃色的銻酸鉛。在中世紀,銻被用來制作鉛字,還被當作瀉藥使用。1777年,德國采礦官員包恩在西班包根(siebenbürgen)發現了天然銻,他把這種輝銻礦焙燒后,變成氧化物,再用碳還原,便得到了金屬銻。
銻的發展史
1556年德國冶金學者阿格里科拉(G.Agricola)在其著作中敘述了用礦石熔析生產硫化銻的方法,但當時他將硫化銻誤認為銻。1604年德國人瓦倫廷(B.Valentine)記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀已經開始采用焙燒還原法煉銻了。直到1896年人們才制出電解銻。1930年以后,銻礦鼓風爐熔煉法成為生產金屬銻的重要方法。20世紀60-70年代發展了多種揮發熔煉和揮發焙燒法。
隨著銻生產工藝的不斷改進,銻的產量也在穩定增長。2011年金屬銻總產量為17.8萬噸,2012年為18萬噸。目前世界上銻主產國有中國、南非、玻利維亞、俄羅斯、塔吉克斯坦,這五個銻年產量占銻產量的90%以上,而中國則是銻大的生產國。銻主要消費國(地區)有美國、中國、歐洲、日本和東南亞。銻消費的主要領域是阻燃劑、蓄電池合金、催化劑以及玻璃澄清劑等方面,其中阻燃劑占銻總消耗量的60%左右。
我國銻行業發展史及現狀
我國銻應用發展史
中國是世界上發現、使用銻較早的之一,但是當時銻被稱作"連錫",在《漢書?食貨志》和《史記》中均有記載。
明朝末年(1541年),中國發現了銻礦產地——湖南錫礦山(今屬湖南冷水江市),但當時把銻誤認為錫,故命名錫礦山,直至清光緒16年(1890)經化驗才知道是銻。光緒23年(1897)創辦的“積善”廠是錫礦山至早的銻煉廠,使中國的"連錫"轉入銻生產的時代。1908年湖南華昌公司從法國引進揮發焙燒法,開始用此法煉銻。從1908年以后數十年間,中國銻產量常占世界總產量的50%以上,而錫礦山自1912-1935年間的銻產量就占到世界產量的36.6%,占60.9%。
新中國成立之后,對銻礦進行了大規模的地質勘探和開發,并發展了硫化銻精礦鼓風爐揮發熔煉。從1990年到現在,我國銻礦開發大體可分為3個階段。1990-1996年為第—個階段,該時期我國經濟快速發展,對資源的需求量很大,為銻礦開發帶來機遇。1997-2003年為第二個階段,該階段銻礦開發處于回落期,主要是受到1996年我國房地產泡沫和1998年亞洲金融危機等經濟形勢的影響。2004年至今,我國銻礦開發進入新的過度開發階段。
近年來我國銻產量統計
作為銻生產國,2012年我國銻精礦產量為13.2萬噸(金屬量)。2012年,我國銻及銻制品共出口至37個地區,而對美國、香港、臺灣、日本和荷蘭5國的出口量占我國出口總量的84%。2013年銻金屬產量為124,755 噸。2014年中國銻金屬產量達13.55萬噸。